胡雪岩不僅在慈善方麵有一顆仁慈的心，就連對那些冤案中受冤之人也是懷有一股豪俠、正義之情。當時震驚全國的楊乃武與小白菜一案是清末年間的四大冤案之一，人們對這個案子都很熟悉，但是對其中的詳情以及胡雪岩在其中的幫忙並不知曉。楊乃武與小白菜最終能夠沉冤昭雪，其中胡雪岩是起到了關鍵性的作用。
這是發生在浙江餘杭的事情，楊乃武是餘杭人，家世在當地也是小有名氣，其父母親很早就去世了。他有一個姐姐叫楊菊貞，早年喪夫，一直未改嫁，因此住在楊府，並與弟弟感情深厚。由於楊乃武聰明好學，在二十歲的時候就考取了秀才，三十三歲那年中了舉人，可以說是年少成名，當地官員豪紳對他都很尊敬。
楊乃武為人率真耿直，雖然是舉人身份卻素來不喜歡與官員來往，更是對當時官府欺壓百姓的舉動看不慣，經常出麵怒斥官府。他很同情受欺壓的百姓，又因其寫一手好狀書，便時常幫助鄉裏鄉親寫狀書向官府訴冤。
當時任餘杭知縣的劉錫彤，是一個典型的貪官。他在餘杭地區橫行霸道，征收糧食時通常是找各種理由壓榨百姓，搞得當地民不聊生，民怨沸騰。楊乃武便替這些百姓們寫狀書狀告劉錫彤，為此劉錫彤很是痛恨楊乃武，此外楊乃武還公然大罵劉錫彤，因此，他與劉錫彤結下了很深的怨氣。但介於楊乃武是舉人出身，劉錫彤並不能把他怎麽樣，於是劉錫彤心中充滿了怒氣。
小白菜，因當時在餘杭地區經常喜穿綠衣白裙，因此人們稱其小白菜。其實她本名叫秀姑，原是南京人，太平天國失敗後，南京混亂，秀姑與家人一起來到了餘杭地區。後來，父母因病去世，秀姑便孤零零一人。後被義母俞王氏領養為女兒，秀姑也就隨義母的前夫姓畢，叫畢秀姑。小白菜長大以後，出落得亭亭玉立，很招人喜歡，義母便利用她的美色來結交一些不正經的人，為此，義父經常打罵小白菜，並找機會想盡早把小白菜嫁出去。