一、實驗目的
(1) 熟悉以熱導池為檢測器的氣相色譜儀的工作原理和基本構造，掌握其使用方法。
(2) 用氣液色譜法測定二元溶**係無限稀釋活度係數、偏摩爾溶解焓和偏摩爾超額溶解焓。
二、實驗原理
1． 色譜法基本原理
在色譜柱中填充固體多孔性填料，在填料上塗有固定液（本實驗用鄰苯二甲酸二壬酯），填料之間的縫隙可以使得流體流過。在柱子中流過一種不和固定液起作用的氣體，稱為載氣。當載氣攜帶著溶質分子流過固定液表麵時，將產生溶解揮發過程，在一定條件下可達到氣液平衡。
由於向載氣中加入的溶質量很少，其溶解於固定液中的濃度可看成是無限稀。溶質在氣液兩相中達到平衡時，在固定液中的濃度和在載氣中的濃度之間的比值稱為分配係數：
KD=固定液中溶質質量/固定液質量流動相中溶質質量/流動相體積=Ws2/W1Wg2/Vd（1）
式中：下標1、2分別表示溶劑和溶質；上標s、g分別表示為固定相和載氣，其中溶質在固定液中的濃度采用質量濃度，而在流動相中的濃度采用體積濃度；Vd表示色譜柱中氣相的體積。
流動相流動過程中，攜帶溶質流經色譜柱，並且在流動過程中不斷實現分配平衡。這個過程類似於化工生產中的精餾。最後，溶質流出色譜柱，在檢測器上產生一個峰狀的信號，以此來確定溶質在柱子中的停留時間，所得檢測器信號與時間的關係稱為色譜圖，如圖213所示。
圖213色譜圖
在色譜圖中，從進樣到出峰最高處的時間稱為保留時間tr；在這一段時間裏流過柱子的載氣體積稱為保留體積Vr，它代表了溶質在與固定相分配平衡過程中，花費了多少流動相體積。
另外，由於柱中有一定的空隙，如進樣口、檢測器、連接管道等，總有一部分流動相在流動過程中並未與固定相交換溶質，這一部分體積要從溶質與固定相分配平衡所占的流動相體積中減去。用一個不與固定相作用的物質（如空氣）同樣從柱頭進樣，其出峰的時間稱為死時間td；所流過的流動相體積稱為死體積Vd；保留時間與死時間的差值稱為校準保留時間；保留體積與死體積的差值，稱為校準保留體積。