胡雪岩事業成功的很重要的一個原因就是善於用人。
在創業初期，他多方用人，不但重用了劉慶生、古應春等職業人士，同時還成功地改造了諸如劉不才、陳世龍等原本被別人認為沒有出息的混混，利用他們獨有的長處為自己實現一些特別的要求，比如拉攏上海絲商龐二、陪同寶均金的弟弟等，為自己的成功作出了相當的貢獻。
然而，因為創業初期用人的成功，使胡雪岩對自己的用人之術過於高估，再加上他的中層領導中根本沒有專門的負責選人的經理，選人往往自己一個人說了算，即使選錯了也不會有人提出不同意見，這就助長了胡雪岩在用人上過於自負的痼疾，他後期用的相當一部分人在實踐中證明是徹底失敗的，比如宓本常、朱福年等一些重要部門的經理，給自己的事業增添了累贅，最終因為這些人的所作所為，企業麵臨危機而無力回天。
胡雪岩在擇才用人上頗有裁縫量體裁衣的細心。他經營錢莊，“知人善任，所用號友皆少年明幹，精於會計者”；辦胡慶餘堂藥號，重金聘請長期從事藥業經營、熟悉藥材業務、又懂得經營管理的行家擔任經理，聘任熟悉藥材產地、生產季節、質量真偽優劣的人當協理，作為經理的副手，負責進貨業務，還選熟悉財務的人擔任總賬房。以上三種人被列為頭檔雇員，稱“先生”，他們能寫會算，懂業務、善經營，屬於穿長衫的“腦力勞動者”，因而一切待遇從優；先生以下，是二檔雇員“師傅”，他們略懂藥物知識，會切藥、熬藥、製藥，實踐經驗豐富，是穿短衣、在工場勞動的“熟練工人”，工資待遇低於先生；師傅以下是末檔幫工，他們是臨時雇來的，主要從事搓丸藥等簡單勞動，計件付酬。由於分工明確、能位相稱、酬勞合理，胡雪岩的錢莊、藥號運轉靈活，相互協調。