依唐朝的製度規定，地方節度使可以自己聘請幕僚，但聘請的對象須是有功名在身的人。李商隱入令狐楚幕前，並未參加科考，也不曾獲得過任何功名。在整個天平軍節度使幕府裏，隻有他一個人穿白衣。
白衣是平民百姓的服色，所謂的“白丁”便是指無官無職的平民。令狐楚對他的破格任用和知遇之恩，李商隱感念於心。幾年後，他為令狐楚寫祭文時，曾說：“天平之年，大刀長戟；將軍樽旁，一人衣白。”對一個出身孤寒的人來說，能攀上這樣的高枝，也算是人生中的一大幸事。
隻是，幸與不幸，在事情沒有水落石出的那一刻，誰又能判定？得遇令狐楚，是李商隱人生中的大幸，但任何事情都是兩麵的，誰又能預料，這個大幸的背後又潛伏著怎樣的不幸？年輕的李商隱無法預測未知的一切。在令狐楚幕府中，他初嚐了這個老幕主對自己超越常情的關愛與體貼。
他親自教授李商隱寫應舉的駢文。從李商隱所寫的詩文中，他知道李商隱的腹笥和識見，這一切都遠超他的同齡人尤其是自己的幾個兒子之上。而寫好駢體文，第一便是根底。有了這樣的根底，在形式上再出入變通，便不是什麽難事。所以，對這樣一個有才華和根底的年輕人，他樂於教授。李商隱天資穎悟，對駢文的技巧領會得特別快，很快便有青出於藍之勢。
他視李商隱為子侄，讓李商隱從子侄輩同遊、求學。令狐楚有兩個兒子，長子令狐緒，資質平平，可以蔭庇入仕；次子令狐絢，是他頗為中意的佳兒。二人皆未出仕，此時都在家館中讀書習文。李商隱高於同齡人的才華和識見，正好對他們有所助益。
他帶領李商隱結交名宦舊宿，比如白居易。李商隱此後數次出入白府，這在某種程度上，為李商隱積累了一定的人脈。他像是一顆冉冉升起的新星，在令狐楚的提攜和偏愛下，仿佛即將放射出耀眼的光芒。