拜占廷帝國與斯拉夫人關係史上重要的內容是與古羅斯人的關係。古代羅斯人起源於北歐地區，主要活動區域為東歐平原，9世紀後半期以基輔為中心建立古代羅斯國家。留裏克王朝時期的羅斯國家積極開展內外貿易，他們將在戰爭中掠奪的商品和奴隸運到黑海沿岸的市場上出賣，並購買金銀、絲綢和香料等奢侈品。860年，羅斯人即隨同瓦蘭吉亞人侵入拜占廷領土，907年，羅斯大公奧列格（879－911年在位）率領80000餘眾水陸並進，通過黑海商路入侵拜占廷京畿重地，洗劫君士坦丁堡郊區。拜占廷人無力抵抗，被迫求和，雙方於911年訂立商約，拜占廷人承認羅斯人在君士坦丁堡城郊的商業區，並給予羅斯商人進出口貿易免稅權，羅斯人則允諾為拜占廷人提供軍事援助。根據這一約定，由900人組成的羅斯兵團參加了拜占廷人的軍事遠征。941年和944年，羅斯大公伊格爾（？－945年）兩度再犯拜占廷領土，率領艦隊**君士坦丁堡郊區，後遭到拜占廷軍隊反擊，退回黑海。他洗劫小亞細亞沿海地區，迫使拜占廷人和談，雙方再次訂立商約，重新認可911年商約的內容，羅斯商人恢複其在君士坦丁堡建立的商業區和其它商業特權。
10世紀下半期，羅斯人大舉入侵巴爾幹半島，企圖占據保加利亞。968年，斯維雅托斯拉夫（945－971年在位）率兵進犯巴爾幹半島，乘保加利亞人衰落之機占領索非亞平原。當時，拜占廷人已經控製了保加利亞，巴爾幹北部地區基本處於和平，羅斯人的入侵使當地再度陷入戰爭。969年，羅斯軍隊占領大普裏斯拉夫，970年，奪取菲利普堡，洗劫拜占廷帝國色雷斯地區。971年，拜占廷皇帝約翰一世派遣300艘戰艦從黑海逆多瑙河而上，奪取大普裏斯拉夫，4月，拜占廷軍隊在決戰中經過13次衝鋒，擊潰羅斯軍隊，迫使斯維雅托斯拉夫撤退並接受和談條件，保證退出巴爾幹和多瑙河以北地區回國，並保證不進攻拜占廷人在黑海北岸的領地，同時根據拜占廷人的要求，提供軍事援助。和約使拜占廷北部疆界再次推進到多瑙河一線。980年，羅斯大公弗拉基米爾（980－1015年在位）即位後，強化中央集權和思想控製，積極推行南下擴張政策。987年，拜占廷帝國發生暴亂，弗拉基米爾應拜占廷皇帝邀請，派兵前往鎮壓。弗拉基米爾提出以兩國結盟和皇室聯姻為條件，要求娶拜占廷皇帝瓦西裏二世的妹妹安娜為妻。事後，拜占廷人遲遲不履行諾言，致使弗拉基米爾出兵占領拜占廷人在克裏米亞的領地，迫使安娜公主於同年秋季出發去克裏米亞完婚，隨同帶去贈給弗拉基米爾的王冠和基督教聖物，基輔公國遂將其占領的克裏米亞地區歸還拜占廷人。此後，兩國繼續保持同盟關係。弗拉基米爾還積極推行基督教，聘請拜占廷建築師建立教堂，並按照拜占廷行政稅收製度改造基輔公國。這一政治聯姻不僅解除兩國對立與戰爭狀態，而且為拜占廷宗教文化在古代羅斯國家的傳播提供保證。988年，弗拉基米爾宣布基督教為國教，強迫全體居民皈依基督教。此後，兩國繼續保持商業和文化宗教往來，拜占廷教士在200年間一直擔任基輔羅斯公國的大主教。