薛煥是四川人，曾入向榮幕襄讚江南大營軍事，在何桂清的提拔下任江寧布政使。薛煥和王有齡一樣，都是欺上瞞下很會鑽營的家夥。江蘇巡撫徐有壬被殺死後，薛煥繼任江蘇巡撫，駐守在上海。
按理說，湘軍已經緊逼天京了，太平軍已經死守城才對，可是不知怎麽回事，太平軍居然要尋找出路突圍。
就這樣，鹹豐十一年(1861)十月，太平軍突然進攻上海，上海的官紳一看，太平軍打來了，那就請求支援吧！
麵對上海官紳的求救信和朝廷的旨意，曾國藩想出了一個辦法，我湘軍前陣子無法去救杭州，現在也沒有辦法去救上海，但是李鴻章籌建的淮軍，幫臣打了很多勝仗，是一支勁旅，他去才合適。
慈禧和奕訢一看，有道理，別讓你的湘軍去上海，那樣的話，上海就成了你的天下，你湘軍一支獨大可不行。朝廷管理天下，講究的是平衡之術，行，那就讓李鴻章去。
不久，曾國藩上奏，指責薛煥不稱江蘇巡撫之職，要求以“勁氣內斂，才大心細”的李鴻章替換：江蘇巡撫薛煥駐紮上海，陸續募勇四萬餘人，每月糜餉二十餘萬，不能專辦一路之賊。 (上海)地少員多，人浮於事，每有差委，不能不由營求而得。……薛煥設立書畫局，多延畫工，購買名跡。諭旨所詢“日享安富、娛情古玩”者，與臣之所聞相同。……
結論是巡撫薛煥用兵無能，吏治又複腐敗，“不能勝此重任”。因此同治元年( 1862 )三月二十七日，李鴻章到了上海後才十七天，清廷就正式任命李鴻章署理江蘇巡撫。
大清的江山還得依靠曾國藩這棵大樹撐著，無論他提出什麽樣的建議，慈禧和奕訢都一一照辦，畢竟現在形勢嚴峻，還沒有到卸磨殺驢的時候。
在拿下了薛煥之後，曾國藩又把報複的目標對準了何桂清集團的中心人物何桂清。