首頁 有機化學實驗

第三章

[1] 旋光度與光束通路中光學活性物質的分子數成正比。對於旋光度值較小或溶液濃度小的樣品,在配製待測樣品溶液時,宜將濃度配高一些,並選用長一點的旋光管,以便觀察。

[2] 對測定有變旋現象的物質時,要使樣品放置一段時間後,才可測量。葡萄糖的溶液應放置一天後再測。

[3] 旋光管中裝入蒸餾水或樣品溶液時,應使液麵凸出管口,將玻璃蓋沿管口輕輕推蓋好,盡量不要帶入氣泡。然後墊好橡皮圈,旋轉螺帽,使其不漏水,但也不要過緊,否則玻璃產生扭力,致使管內有空隙,而造成讀數誤差。蓋好後如發現管內仍有氣泡,可將樣品管帶凸頸的一端向上傾斜,將氣泡逐入凸頸部位,以免影響測定。

[4] 儀器連續使用時間不宜超過4h。如使用時間過長,中間應關熄10~15min,待鈉光燈冷卻後再繼續使用,以免降低亮度,影響鈉燈壽命。

[5] 注意記錄所用旋光管的長度、測定時的溫度及所用溶劑(如用水作溶劑則可省略)。溫度變化對旋光度具有一定的影響。若在鈉光下測試,溫度每升高1℃,多數光學活性物質的旋光度會降低3%左右。

[6] 在進行不對稱合成和拆分外消旋化合物時,得到的常常不是百分之百純的對映體,而是存在少量鏡像異構體的混合物。這時必須用光學純度(Optical Purity,縮寫為OP)或對映體過量(enantiomer excess,縮寫為ee)值來表示對映異構體的混合物中一種對映體過量所占的百分率。

光學純度(OP)的定義式為:

OP=[α]tD樣品[α]tD標準×100%

對映異構體過量(ee)值則用下式表示:

ee=R-SR+S×100%

式中:R為對映異構體混合物中主要對映異構體的含量;S為對映異構體混合物中次要對映異構體的含量。

一般情況下,旋光度與對映體組成成正比,因此光學純度(OP)值可近似看作與對映異構體過量(ee)值相等。根據所得的光學純度,可以計算試樣中兩種對映體的相對百分含量。拆分完全的對映體的光學純度是100%,若對映異構體中(-)對映體光學純度為x%,則