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俄國艦隊的對手是東鄉平八郎率領的日本艦隊。東鄉平八郎在日本軍界赫赫有名，按照日方的說法，他對軍艦的建造和駕駛等海軍全部業務無所不精，是傑出的高級專家。為他保駕護航的是他的作戰參謀秋山真之中佐，此人是著名的“海權論”提出者艾爾弗雷德·馬漢的親傳弟子。
俄國人的艦隊，或者稱之為沙皇艦隊，僅從光禿禿的名字上與東鄉平八郎率領的聯合艦隊相比沒有什麽明顯差異。但是從另一些層麵來講，沙皇艦隊就相形見絀了。
其一，日方多是訓練多年、身經百戰的艦員，且指揮層滿懷勝利信心、相互配合出色；
其二，盡管在之前演習中消耗掉一半多的炮彈，日方彈藥儲備量仍然遠高於俄軍的彈藥儲備；
其三，根據謝苗諾夫針對對馬海戰的論述，與俄軍使用的鑄鐵彈不同，日軍使用的軋鋼彈爆炸後碎片更多，相應地提升了殺傷效果。日軍炮彈彈頭填充的火藥也並非俄國人使用的棉火藥，而是爆炸時產生高溫的下瀨火藥，這使得日軍炮彈的威力總體上約為俄軍炮彈的12倍。
值得細說的是，日方使用的是工程師下瀨雅允於1891年配製成功的以苦味酸為主要成分的烈性炸藥。苦味酸是一種黃顏色的炸藥（爆炸後與黑火藥產生的白煙不同，它產生的是黃煙，能起到模糊敵方視線的作用。當然，這種作用也是相互的，並受風向的影響），一旦與金屬發生接觸就會產生性態極為敏感、易炸的苦味酸鹽。因此，如何將這種靈敏度極高的炸藥用於實戰，是下瀨雅允最需要攻克的技術難點。為此，他甚至付出了差點炸斷自己手腕的代價。最後他找到了一種方法：在彈頭的內壁塗刷上厚漆以便形成一道漆麵隔離層，再用浸過蠟水的絲綢包盛入爆裂藥，這樣就可以在苦味酸與金屬彈體直接接觸的地方形成薄薄的隔離層，在彈殼裏的敏感度就降低了。在實戰中，下瀨火藥炮彈即便命中了細小的目標都會引發爆炸，並產生中心溫度高達上千度的火焰，形成一道道火浪，即使在水中也能持續燃燒一段時間，仿佛就是近代版的“希臘火”。