拿破侖現在似乎變得前所未有的強大。前往歐洲大陸作戰的英國軍隊沒有被派到正確的地點，指揮這次戰爭的第二代查塔姆伯爵並不是一個聰明的人。另外，俄羅斯沙皇亞曆山大和拿破侖的友誼卻結束了。亞曆山大不願意幫助拿破侖破壞英國的貿易，因此拿破侖決定進攻俄羅斯。
拿破侖率領著那支被稱為“偉大軍團”的軍隊向俄羅斯進軍，這支大軍由50萬訓練有素的士兵組成，而且接受了多年戰爭的洗禮。其中一半是法國人，另一半來自被征服的國家。
當拿破侖率領軍隊到達德累斯頓時，他的第二任皇後瑪麗·路易絲和兒子“羅馬王”都在他身邊。“羅馬王”當時還是一個嬰兒。奧地利皇帝和普魯士國王，還有其他一些國王都出席了致敬拿破侖的歡迎儀式。不過這是他們最後一次向拿破侖致敬。
拿破侖率領大軍進入了俄羅斯。他對勝利很有把握，但他並不了解俄羅斯。拿破侖繼續前進，但是天氣實在太熱了，很多馬死了，很多士兵也開了小差。俄羅斯的將軍沒有和拿破侖戰鬥，而是一路撤退引著拿破侖越過俄羅斯遼闊的國土。冬天來了，拿破侖想讓部隊就地休整，等到春天再繼續前進，但是他必須盡快征服俄羅斯，占領莫斯科。於是，他率領部隊向莫斯科進軍。
在一次戰鬥中，他打敗了俄羅斯人，自己也損失了3萬人。一個星期後，大軍或者說剩下的法國軍隊終於到達了莫斯科。食物給養已經不夠了，現在大家都希望得到他們想要的東西。拿破侖以為沙皇會投降，並親自來迎接他，向他交出自己的佩劍和首都莫斯科的城門鑰匙。但是，當他到達這座城市的時候，發現街道上空空如也，這令他十分驚訝。更糟糕的是，整個城市竟然找不到任何食物。事實上，莫斯科已經是一片火海，俄羅斯人寧願焚毀他們的首都，也不願意把它交給拿破侖。