離開魯郡，李白應邀去金鄉做客，後抵達南陽，拜訪了崔宗之。此時崔宗之丁憂在家，丁是遭逢的意思，丁憂是儒家傳統的孝道觀念，朝廷官員的父母如去世，官員須辭官回到祖籍，為父母守製二十七個月。
崔宗之是李白的重要交遊對象，崔右甫《齊昭公崔府君（日用）集序》說：“公嗣子宗之，學通古訓，詞高典冊，才氣聲華，邁時獨步。仕於開元中，為起居郎，再為尚書禮部員外郎，遷本司郎中。時文國禮，十年三月，終於右司郎中。年位不充，海內歎息。”李白對於崔宗之早有耳聞，在他幹謁韓朝宗時，他寫道，“而君侯亦薦一嚴協律，入為秘書郎，中間崔宗之、房習祖、黎昕、許瑩之徒，或以才名見知，或以清白見賞”，崔宗之為韓朝宗所器重，但當時尚未入仕，隨後，開元二十三年，崔宗之初仕起居郎，在這期間，他與李白相會於南陽，二人結為好友，同遊南陽。
新唐書《李白傳》載，崔宗之與賀知章、李適之、汝陽王李璡、李白、蘇晉、張旭、焦遂為“飲中八仙”。崔宗之在“飲中八仙”中是瀟灑美少年，他風流倜儻，猖狂如阮籍，杜甫作詩讚美曰：“宗之瀟灑美少年，舉觴白眼望青天，皎如玉樹臨風前。”成語“玉樹臨風”便出自於此。
李白與崔宗之一見如故，相見恨晚。兩人漫遊南陽，飲酒賦詩，一唱一和。
涼風八九月，白露滿空庭。耿耿意不暢，捎捎風葉聲。思見雄俊士，共話今古情。李侯忽來儀，把袂苦不早。清論既抵掌，玄談又絕倒。分明楚漢事，曆曆王霸道。擔囊無俗物，訪古千裏餘。袖有匕首劍，懷中茂陵書。雙眸光照人，詞賦淩子虛。酌酒弦素秦，霜氣正凝潔。平生心中事，今日為君說。我家有別業，寄在嵩之陽。明月出高岑，清溪澄素光。雲散窗戶靜，風吹鬆桂香。子若同斯遊，千載不相忘。